Стандартной теплотой образования (энтальпией образования) вещества называется энтальпия реакции образования 1 моля этого вещества из элементов (простых веществ, то есть состоящих из атомов одного вида), находящихся в наиболее устойчивом стандартном состоянии. Стандартные энтальпии образования веществ (кДж/моль) приводятся в справочниках. При использовании справочных значений необходимо обращать внимание на фазовое состояние веществ, участвующих в реакции. Энтальпия образования наиболее устойчивых простых веществ равна 0.
Следствие из закона Гесса о расчете тепловых эффектов химических реакций по теплотам образования : стандартный тепловой эффект химической реакции равен разности теплот образования продуктов реакции и теплот образования исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов (количества молей) реагентов :
CH 4 + 2 CO = 3 C ( графит ) + 2 H 2 O.
газ газ тв. газ
Теплоты образования веществ в указанных фазовых состояниях приведены в табл. 1.2.
Таблица 1.2
Теплоты образования веществ
Р е ш е н и е
Так как реакция проходит при P = const, то стандартный тепловой эффект находим в виде изменения энтальпии по известным теплотам образования по следствию из закона Гесса (формула (1.17):
ΔН о 298 = { 2 · (–241,81) + 3·0} – {–74,85 + 2 · (–110,53)} = –187,71 кДж = = –187710 Дж.
ΔН о 298 < 0, реакция является экзотермической, протекает с выделением теплоты.
Изменение внутренней энергии находим на основании уравнения (1.16):
ΔU о 298 = ΔH о 298 – Δ ν · RT .
Для данной реакции изменений числа молей газообразных веществ за счет прохождения химической реакции Δν = 2 – (1 + 2) = –1; Т = 298 К, тогда
Δ U о 298 = –187710 – (–1) · 8,314· 298 = –185232 Дж.
Расчет стандартнвх тепловых эффектов химических реакций по стандартным теплотам сгорания веществ, участвующих в реакции
Стандартной
теплотой сгорания (энтальпией сгорания)
вещества
называется
тепловой эффект полного окисления 1
моля данного вещества (до высших оксидов
или специально указываемых соединений)
кислородом при условии, что исходные и
конечные вещества имеют стандартную
температуру. Стандартные энтальпии
сгорания веществ
(кДж/моль) приводятся в справочниках.
При использовании справочной величины
необходимо обратить внимание на знак
величины энтальпии реакции сгорания,
которая всегда является экзотермической
(Δ
H
<0), а в таблицах указаны величины
.Энтальпии
сгорания высших оксидов (например, воды
и диоксида углерода) равны 0.
Следствие из закона Гесса о расчете тепловых эффектов химических реакций по теплотам сгорания : стандартный тепловой эффект химической реакции равен разности теплот сгорания исходных веществ и теплот сгорания продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов (количества молей) реагентов:
C 2 H 4 + H 2 O = С 2 Н 5 ОН.
Теплотой реакции (тепловым эффектом реакции) называется количество выделенной или поглощённой теплоты Q. Если в ходе реакции теплота выделяется, такая реакция называется экзотермической, если теплота поглощается, реакция называется эндотермической.
Теплота реакции определяется, исходя из первого закона (начала) термодинамики, математическим выражением которого в его наиболее простой форме для химических реакций является уравнение:
Q = ΔU + рΔV (2.1)
где Q - теплота реакции, ΔU - изменение внутренней энергии, р -давление, ΔV - изменение объёма.
Термохимический расчёт заключается в определении теплового эффекта реакции. В соответствии с уравнением (2.1) численное значение теплоты реакции зависит от способа её проведения. В изохорном процессе, проводимом при V=const, теплота реакции Q V = ΔU, в изобарном процессе при p=const тепловой эффект Q P = ΔH. Таким образом, термохимический расчёт заключаетсяв определении величины изменения или внутренней энергии, или энтальпии в ходе реакции. Поскольку подавляющее большинство реакций протекает в изобарных условиях (например, это все реакции в открытых сосудах. протекающие при атмосферном давлении), при приведении термохимических расчётов практическивсегда производится расчёт ΔН. Если ΔН<0, то реакция экзотермическая, если же ΔН>0, то реакция эндотермическая.
Термохимические расчёты производятся, используя или закон Гесса, согласно которому тепловой эффект процесса не зависит от его пути, а определяется лишь природой и состоянием исходных веществ и продуктов процесса, или, чаще всего, следствие из закона Гесса: тепловой эффект реакции равен сумме теплот (энтальпий) образования продуктов за вычетом суммы теплот (энтальпий) образования реагентов.
В расчётах по закону Гесса используются уравнения вспомогательных реакций, тепловые эффекты которых известны. Суть операций при расчётах по закону Гесса заключается в том, что над уравнениями вспомогательных реакций производят такие алгебраические действия, которые приводят к уравнению реакции с неизвестным тепловым эффектом.
Пример 2.1. Определение теплоты реакции: 2СО + O 2 = 2СO 2 ΔН - ?
В качестве вспомогательных используем реакции: 1)С + О 2 = С0 2 ; ΔН 1 = -393,51 кДж и 2)2С + О 2 = 2СО; ΔН 2 = -220,1 кДж, где ΔН / и ΔН 2 - тепловые эффекты вспомогательных реакций. Используя уравнения этих реакций, можно получить уравнение заданной реакции, если вспомогательное уравнение 1) умножить на два и из полученного результата вычесть уравнение 2). Поэтому неизвестная теплота заданной реакции равна:
ΔН = 2 ΔH 1 - ΔН 2 = 2(-393,51) - (-220,1) = -566,92 кДж.
Если в термохимическом расчёте используется следствие из закона Гесса, то для реакции, выраженной уравнением aA+bB=cC+dD, пользуются соотношением:
ΔН =(сΔНобр,с + dΔHoбp D) - (аΔНобр A + bΔН обр,в) (2.2)
где ΔН - теплота реакции; ΔН o бр - теплоты (энтальпии) образования, соответственно, продуктов реакции С и D и реагентов А и В; с, d, a, b - стехиометрические коэффициенты.
Теплотой (энтальпией) образования соединения называется тепловой эффект реакции, в ходе которой образуется 1 моль этого соединения из простых веществ, находящихся в термодинамически устойчивых фазах и модификациях 1 *. Например, теплота образования воды в парообразном состоянии равна половине теплоты реакции, выражаемой уравнением: 2Н 2 (г) + О 2 (г) = 2Н 2 О(г). Размерность теплоты образования - кДж/моль.
В термохимических расчётах теплоты реакций, как правило, определяются для стандартных условий, для которых формула (2.2) приобретает вид:
ΔН°298 = (сΔН° 298,обр,С + dΔH° 298, o 6 p , D) - (аΔН° 298,обр A + bΔН° 298,обр,в) (2.3)
где ΔН° 298 - стандартная теплота реакции в кДж (стандартность величины указывается верхним индексом "0") при температуре 298К, а ΔН° 298,обР - стандартные теплоты (энтальпии) образования также при температуре 298К.Значения ΔН° 298 .обР .определены для всех соединений и являются табличными данными. 2 * - см. таблицу приложения.
Пример 2.2. Расчёт стандартной теплоты р еакции, выраженной уравнением:
4NH 3 (r) + 5O 2 (г) = 4NO(г) + 6Н 2 О(г).
Согласно следствию из закона Гесса записываем 3* :
ΔН 0 298 = (4 ΔН 0 298. o б p . No + 6 ΔH 0 298. одр.Н20) - 4 ΔH 0 298 обр. NH з. Подставив табличные значения стандартных теплот образования соединений, представленных в уравнении, получим: ΔН°298 = (4(90,37) + 6(-241,84)) - 4(-46,19) = - 904,8 кДж.
Отрицательный знак теплоты реакции указывает на экзотермичность процесса.
В термохимии тепловые эффекты принято указывать в уравнениях реакций. Такиеуравнения с обозначенным тепловым эффектом называются термохимическими. Например, термохимическое уравнение рассмотренной в примере 2.2 реакции записывается:
4NH 3 (г) + 50 2 (г) = 4NО(г) + 6Н 2 0(г); ΔН° 29 8 = - 904,8 кДж.
Если условия отличаются от стандартных, в практических термохимических расчётах допускается использование приближения:ΔН ≈ ΔН° 298 (2.4) Выражение(2.4) отражает слабую зависимость величины теплоты реакции от условий её протекания.
ТЕПЛОВОЙ ЭФФЕКТ
,
теплота, выделенная или поглощенная термодинамич. системой при протекании в
ней хим. р-ции. Определяется при условии, что система не совершает никакой работы
(кроме возможной работы расширения), а т-ры и продуктов равны. Поскольку
теплота не является ф-цией состояния, т.е. при переходе между состояниями зависит
от пути перехода, то в общем случае тепловой эффект не может служить характеристикой
конкретной р-ции. В двух случаях бесконечно малое кол-во теплоты (элементарная
теплота) d
Q совпадает с полным дифференциалом ф-ции состояния: при
постоянстве объема d
Q = = dU (U-внутр. энергия системы),
а при постоянстве d
Q = dH (H-энтальпия системы).
Практически важны два типа
тепловых эффектов -изотермо-изобар-ный (при постоянных т-ре Т и р)
и изотермо-изо-хорный (при постоянных Т и объеме V). Различают
дифференциальный и интегральный тепловые эффекты . Дифференциальный тепловой эффект определяется
выражениями:
где u i ,
h i -соотв. парциальные молярные внутр. энергия и ;
v i -стехиометрич. коэф. (v i > 0 для продуктов,
v i <0 для ); x
= (n i - n i 0)/v i ,-хим.
переменная, определяющая состав системы в любой момент протекания р-ции (n i
и n i0 - числа i-го компонента
в данный момент времени и в начале хим. превращения соотв.). Размерность дифференциального
теплового эффекта реакции-кДж/ . Если u T,V , h T,p > 0,
р-ция наз. эндотермической, при обратном знаке эффекта-экзотермической. Два
типа эффектов связаны соотношением:
Температурная зависимость
теплового эффекта дается , применение к-рого, строго говоря,
требует знания парциальных молярных всех участвующих в р-ции в-в,
однако в большинстве случаев эти величины неизвестны. Поскольку для р-ций, протекающих
в реальных р-рах и др. термодинамически неидеальных средах, тепловые эффекты, как и
др. , существенно зависят от состава системы и
эксперим. условий, разработан подход, облегчающий сопоставление разных
р-ций и систематику тепловых эффектов . Этой цели служит понятие стандартного теплового эффекта
(обозначается).
Под стандартным понимается тепловой эффект , осуществляемой (часто гипртетичес-ки) в
условиях, когда все участвующие в р-ции в-ва находятся
в заданных . Дифференц. и интегральный стандартные
тепловые эффекты всегда численно совпадают. Стандартный тепловой эффект легко рассчитать с использованием
таблиц стандартных теплот образования или теплот сгорания в-в (см. ниже). Для
неидеальных сред между реально измеренными и стандартными тепловыми эффектами существует
большое расхождение, что необходимо иметь в виду при использовании тепловых эффектов в
термодинамических расчетах. Напр., для щелочного диацетимида [(СН 3 СО) 2
NH (тв) + Н 2 О(ж) = = СН 3 СОКН 2 (тв) + СН 3 СООН(ж)+]
в 0,8 н. р-ре NaOH в водном (58% по массе ) при 298 К измеренный
тепловой эффект D
H 1 = - 52,3 кДж/ . Для той же р-ции в стандартных
условиях получено =
- 18,11 кДж/ .
Столь значит. разница объясняется тепловыми эффектами, сопровождающими
в-в в указанном р-рителе (теплотами ). Для твердого , жидкой
уксусной к-ты и теплоты равны соотв.: D
H 2
= 13,60; D
H 3 = - 48,62; D
H 4 =
- 0,83 кДж/ , так что=
D
H 1 - D
H 2 - D
H 3
+ D
H 4 . Из примера вид
но,
что при исследованиях тепловых эффектов важны измерения тепловых эффектов сопутствующих
физ.-хим. процессов.
Изучение тепловых эффектов составляет
важнейшую задачу . Осн. эксперим. метод -калориметрия. Совр.
аппаратура позволяет изучать тепловые эффекты в газовой, жидкой и твердой фазах, на границе
раздела фаз, а также в сложных . системах. Диапазон типичных значений измеряемых
тепловых эффектов составляет от сотен Дж/ до сотен кДж/ . В табл. приводятся данные
калориметрич. измерений тепловых эффектов нек-рых р-ций. Измерение тепловых эффектов
, разведения, а также теплот позволяет
перейти от реально измеренных тепловых эффектов к стандартным.
Важная роль принадлежит
тепловым эффектам двух типов - теплотам образования соед. из простых в-в и теплотам сгорания
в-в в чистом с образованием высших элементов, из к-рых состоит
в-во. Эти тепловые эффекты приводятся к стандартным условиям и табулируются. С их помощью
легко рассчитать любой тепловой эффект ; он равен алгебраич. сумме теплот образования
или теплот сгорания всех участвующих в р-ции в-в:
Применение табличных величин позволяет вычислять тепловые эффекты мн. тысяч р-ций, хотя сами эти величины известны лишь для неск. тыс. соединений. Такой метод расчета непригоден, однако, для р-ций с небольшими тепловыми эффектами, т. к. расчетная малая величина, полученная как алгебраич. сумма неск. больших величин, характеризуется погрешностью, к-рая по абс. величине может превосходить тепловой эффект . Расчет тепловых эффектов с помощью величин основан на том, что есть ф-ция состояния. Это позволяет составлять системы термохим. ур-ний для определения теплового эффекта требуемой р-ции (см. ). Вычисляют практически всегда стандартные тепловые эффекты . Помимо рассмотренного выше метода расчет тепловых эффектов проводят по температурной зависимости -ур-ния
Задача № 6
Вычислите среднюю теплоемкость вещества, приведенного в табл. 6, в интервале температур от 298 доТ К.
Таблица 6
Вещество |
Вещество | ||||
Решение:
Рассмотрим расчет средней теплоемкости аммиака в интервале температур от 298 до 800 К.
Теплоемкость – это отношение количества теплоты, поглощаемой телом при нагревании, к повышению температуры, которым сопровождается нагревание. Для индивидуального вещества различают удельную (одного килограмма) и мольную (одного моля) теплоемкости.
Истинная теплоемкость
, (21)
где δ Q – бесконечно малое количество теплоты, необходимое для повышения температуры тела на бесконечно малую величину dT .
Средняя теплоемкость – это отношение количества теплоты Q к повышению температуры ∆ T = T 2 – T 1 ,
.
Поскольку теплота не является функцией состояния и зависит от пути процесса, необходимо указывать условия протекания процесса нагревания. В изохорном и изобарном процессах для бесконечно малого изменения δ Q V = dU и δ Q p = dH , поэтому
и
.
(22)
Связь
между истинными
изохорной
(С
V
)
и изобарной
(C
p
)
теплоемкостями
вещества и его средними
изохорной
и изобарной
теплоемкостями
в интервале температур от Т
1
до Т
2
выражается уравнениями (23) и (24):
; (23)
. (24)
Зависимости истинной теплоемкости от температуры выражаются следующими эмпирическими уравнениями:
; (для неорганических веществ) (25)
. (для органических веществ) (26)
Воспользуемся справочником физико-химических величин. Выпишем коэффициенты (a, b, c) уравнения зависимости изобарной теплоемкости аммиака от температуры:
Таблица 7
Вещество | |||
b ·10 3 |
c / ·10 –5 |
||
Запишем уравнение зависимости истинной теплоемкости аммиака от температуры:
.
Подставим это уравнение в формулу (24) и вычислим среднюю теплоемкость аммиака:
=
1/(800-298)
=
0,002 = 43,5 Дж/моль·К.
Задача №7
Для
химической реакции, приведенной в табл.
2, постройте графики зависимостей суммы
теплоемкостей продуктов реакции от
температуры
и суммы теплоемкостей исходных веществ
от температуры
.
Уравнения зависимости
возьмите из справочника. Рассчитайте
изменение теплоемкости в ходе химической
реакции (
)
при температурах 298 К, 400 К и Т
К (табл. 6).
Решение:
Рассчитаем изменение теплоемкости при температурах 298 К, 400 К и 600 К на примере реакции синтеза аммиака:
Выпишем коэффициенты (a, b, c, с /) 1 уравнений зависимости истинной теплоемкости аммиака от температуры для исходных веществ и продуктов реакции с учетом стехиометрических коэффициентов . Вычислим сумму коэффициентов. Например, сумма коэффициентова для исходных веществ равна
= 27,88 + 3·27,28 = 109,72.
Сумма коэффициентов а для продуктов реакции равна
= 2·29,8 = 59,6.
=
=59,6 – 109,72 = –50,12.
Таблица 8
Вещество |
b ·10 3 |
c / ·10 – 5 |
с·10 6 |
||
исходные вещества | |||||
( | |||||
( | |||||
,
|
Таким
образом, уравнение зависимости
для продуктов реакции имеет следующий
вид:
= 59,60 + 50,96·10 –3 Т – 3,34·10 5 /Т 2 .
Для
построения графика
зависимости суммы теплоемкости продуктов
реакции от температуры
рассчитаем сумму теплоемкостей при
нескольких температурах:
При Т = 298 К
= 59,60 + 50,96·10 –3 · 298 – 3,34·10 5 /298 2 = 71,03 Дж/К;
При
Т
=
400 К
=
77,89 Дж/К;
При
Т = 600 К
= 89,25 Дж/К.
Уравнение
зависимости
для исходных веществ имеет вид:
= 109,72 + 14,05·10 –3 Т + 1,50·10 -5 /Т 2 .
Аналогично
рассчитываем
исходных веществ при нескольких
температурах:
При Т=298 К
=109,72 + 14,05·10 –3 · 298 + 1,50·10 5 /298 2 =115,60 Дж/К;
При
Т = 400 К
=
116,28 Дж/К;
При
Т = 600 К
=
118,57 Дж/К.
Далее
рассчитываем изменение изобарной
теплоемкости
в ходе реакции при нескольких температурах:
= –50,12 + 36,91·10 –3 Т – 4,84·10 5 /Т 2 ,
= –44,57 Дж/К;
= –38,39 Дж/К;
= –29,32 Дж/К.
По рассчитанным значениям строим графики зависимостей суммы теплоемкостей продуктов реакции и суммы теплоемкостей исходных веществ от температуры.
Рис 2. Зависимости суммарных теплоемкостей исходных веществ и продуктов реакции от температуры для реакции синтеза аммиака
В
данном интервале температур суммарная
теплоемкость исходных веществ выше
суммарной теплоемкости продуктов,
следовательно,
во всем интервале температур от 298 К до
600 К.
Задача №8
Вычислите тепловой эффект реакции, приведенной в табл. 2, при температуре Т К (табл. 6).
Решение:
Вычислим тепловой эффект реакции синтеза аммиака при температуре 800 К.
Зависимость
теплового эффекта
реакции от температуры описываетзакон
Кирхгоффа
, (27)
где
- изменение теплоемкости системы в ходе
реакции. Проанализируем уравнение:
1)
Если
>
0, т.е сумма теплоемкостей продуктов
реакции больше суммы теплоемкостей
исходных веществ, то> 0,. зависимость
возрастающая, и с повышением температуры
тепловой эффект увеличивается.
2)
Если
<
0, то< 0, т.е. зависимость убывающая, и с
повышением температуры тепловой эффект
уменьшается.
3)
Если
=
0, то= 0, тепловой эффект не зависит от
температуры.
В интегральном виде уравнение Кирхгоффа имеет следующий вид:
. (28)
а)
если теплоемкость во время процесса не
меняется, т.е. сумма теплоемкостей
продуктов реакции равна сумме теплоемкостей
исходных веществ (
),
то тепловой эффект не зависит от
температуры
= const.
б)
для приближенного
расчета
можно пренебречь зависимостью
теплоемкостей от температуры и
воспользоваться значениями средних
теплоемкостей участников реакции (
).
В этом случае расчет производится по
формуле
в)
для точного
расчета
необходимы данные по зависимости
теплоемкости всех участников реакции
от температуры
.
В этом случае тепловой эффект рассчитывают
по формуле
(30)
Выписываем справочные данные (табл.9) и вычисляем изменения соответствующих величин для каждого столбца по аналогии с задачей №7). Полученные данные используем для расчета:
Приближенно:
= –91880 + (–31,88)(800 – 298) = –107883,8 Дж = – 107, 88 кДж.
= –91880 + (–50,12)(800 – 298) + 1/2·36,91·10 -3 (800 2 – 298 2) +
– (–4,84·10 5)(1/800 – 1/298) = – 107815 Дж = – 107,82 кДж.
Для
реакции синтеза аммиака изменение
теплоемкости в ходе реакции
<
0 (см. задачу №7). Следовательно< 0, с повышением температуры тепловой
эффект уменьшается.
Таблица 9
Вещество |
Сумма для продуктов реакции |
Сумма для исходных веществ |
Изменение в ходе реакции |
|||
, |
|
|
= |
|||
, Дж/(моль·К) |
|
|
= |
|||
|
|
= |
||||
|
|
= |
||||
|
|
= |
||||
|
|
= 0 |
В термохимии количество теплоты Q , которая выделяется или поглощается в результате химической реакции, называется тепловым эффектом. Реакции, протекающие с выделением тепла, называются экзотермическими (Q>0 ), а с поглощением тепла - эндотермическими (Q<0 ).
В термодинамике соответственно процессы, при которых теплота выделяется, называются экзотермическими , а процессы, при которых теплота поглощается - эндотермическими .
Согласно следствию из первого закона термодинамики для изохорно-изотермических процессов тепловой эффект равен изменению внутренней энергии системы .
Поскольку в термохимии применяется обратный знак по отношению к термодинамике , то .
Для изобарно-изотермических процессов тепловой эффект равен изменению энтальпии системы .
Если DH > 0 - процесс протекает с поглощением теплоты и является эндотермическим.
Если DH < 0 - процесс сопровождается выделением теплоты и является экзотермическим.
Из первого начала термодинамики вытекает закон Гесса :
тепловой эффект химических реакций зависит только от вида и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути перехода из исходного состояния в конечное.
Следствием из этого закона является правило, согласно которому с термохимическими уравнениями можно производить обычные алгебраические действия.
В качестве примера рассмотрим реакцию окисления угля до СО 2 .
Переход от исходных веществ к конечному можно осуществить, непосредственно сжигая уголь до СО 2:
С (т) + О 2 (г) = СО 2(г).
Тепловой эффект этой реакции ΔН 1 .
Можно провести этот процесс в две стадии (рис. 4). На первой стадии углерод сгорает до СО по реакции
С (т) + О 2 (г) = СО (г) ,
на второй СО догорает до СО 2
СО (т) + О 2 (г) = СО 2(г) .
Тепловые эффекты этих реакций соответственно ΔН 2 иΔН 3 .
Рис. 4. Схема процесса горения угля до СО 2
Все три процесса находят широкое применение в практике. Закон Гесса позволяет связать тепловые эффекты этих трех процессов уравнением:
ΔН 1 =ΔН 2 + ΔН 3 .
Тепловые эффекты первого и третьего процессов можно сравнительно легко измерить, но сжигание угля до окиси углерода при высоких температурах затруднительно. Его тепловой эффект можно рассчитать:
ΔН 2 =ΔН 1 - ΔН 3 .
Значения ΔН 1 и ΔН 2 зависят от вида применяемого угля. Величина ΔН 3 с этим не связана. При сгорании одного моля СО при постоянном давлении при 298К количество теплоты составляет ΔН 3 = -283,395 кДж/моль. ΔН 1 = -393,86 кДж/моль при 298К. Тогда при 298К ΔН 2 = -393,86 + 283,395 = -110,465кДж/моль.
Закон Гесса дает возможность вычислить тепловые эффекты процессов, для которых отсутствуют экспериментальные данные или для которых они не могут быть измерены в нужных условиях. Это относится и к химическим реакциям, и к процессам растворения, испарения, кристаллизации, адсорбции и др.
Применяя закон Гесса, следует строго соблюдать следующие условия:
В обоих процессах должны быть действительно одинаковые начальные состояния и действительно одинаковые конечные состояния;
Должны быть одинаковыми не только химические составы продуктов, но и условия их существования (температура, давление и т.д.) и агрегатное состояние, а для кристаллических веществ и кристаллическая модификация.
При расчетах тепловых эффектов химических реакций на основе закона Гесса обычно используют два вида тепловых эффектов - теплоту сгорания и теплоту образования.
Теплотой образования называется тепловой эффект реакции образования данного соединения из простых веществ.
Теплотой сгорания называется тепловой эффект реакции окисления данного соединения кислородом с образованием высших оксидов соответствующих элементов или соединения этих оксидов.
Справочные значения тепловых эффектов и других величин относят обычно к стандартному состоянию вещества.
В качестве стандартного состояния индивидуальных жидких и твердых веществ принимают состояние их при данной температуре и при давлении, равном одной атмосфере, а для индивидуальных газов - такое их состояние, когда при данной температуре и давлении, равном 1,01·10 5 Па (1атм.), они обладают свойствами идеального газа. Для облегчения расчетов справочные данные относят к стандартной температуре 298 К.
Если какой-нибудь элемент может существовать в нескольких модификациях, то в качестве стандартной принимают такую модификацию, которая является устойчивой при 298 К и атмосферном давлении, равном 1,01·10 5 Па (1атм.)
Все величины, относящиеся к стандартному состоянию веществ, отмечают верхним индексом в виде круга: . В металлургических процессах большинство соединений образуется с выделением теплоты, поэтому для них приращение энтальпии . Для элементов в стандартном состоянии величина .
Пользуясь справочными данными стандартных теплот образования веществ, участвующих в реакции, можно легко рассчитать тепловой эффект реакции.
Из закона Гесса следует: тепловой эффект реакции равен разности между теплотами образования всех веществ, указанных в правой части уравнения (конечных веществ или продуктов реакции), и теплотами образования всех веществ, указанных в левой части уравнения (исходных веществ), взятых с коэффициентами, равными коэффициентам перед формулами этих веществ в уравнении реакции:
где n - количество молей вещества, участвующих в реакции.
Пример. Рассчитаем тепловой эффект реакции Fe 3 O 4 + CO = 3FeO + CO 2 . Теплоты образования веществ, участвующих в реакции, составляют: для Fe 3 O 4 , для СО , для FeO , для CO 2 .
Тепловой эффект реакции:
Так как , реакция при 298К эндотермическая, т.е. идет с поглощением теплоты.